Tête casquée d'Athéna à gauche, coiffée du casque corinthien lauré. Pendant la guerre du Péloponnèse 431-404 avant J. , Syracuse dut affronter sur son terrain la redoutable expédition athénienne menée à partir de 415 avant J.
Après le rappel du premier, la flotte athénienne fut coulée dans le port de Syracuse et les Athéniens furent vaincus sur l'Assinarios en 413 avant J. Nicias mis à mort et les survivants de l'armée athénienne condamnés aux travaux forcés dans les carrières de pierre (latomies).
En 409, les Carthaginois envahissent de nouveau l'île et s'emparent de Sélinonte et d'Himère, puis d'Agrigente en 405 avant J. Denys de Syracuse s'empare du pouvoir et refoule les envahisseurs en 397 avant J. Le règne de Denys l'Ancien dura encore trente ans et c'est Timoléon qui lui succéda.